高效氯氟氰菊酯又叫三氟氯氰菊酯、功夫菊酯,1984年由a. r. jutsum团队研发成功,1985年开始ici农化公司(现属于先正达农化)在中美洲及东南亚地区推广。其作用机理在于改变昆虫神经膜的通透性,抑制昆虫神经轴突部位的传导,通过与钠离子通道作用破坏神经元功能,使中毒昆虫过度兴奋、麻痹而死亡,能够快速击倒害虫。高效氯氟氰菊酯具有杀虫谱广、活性较高、持效期长等特点,适用于小麦、玉米、果树、棉花、十字花科蔬菜等农作物的害虫防治。
1 基本情况
高效氯氟氰菊酯英文名称:lambda-cyhalothrin;分子式:c23h19clf3no3;沸点:187~190℃/0.2 mmhg;cas登录号:91465-08-633。产品结构式如图1。
图1 高效氯氟氰菊酯的结构式
2 毒性及防治靶标
高效氯氟氰菊酯具有触杀和胃毒作用,同时还具有一定的趋避作用,无内吸作用。其对咀嚼式口器害虫如鳞翅目幼虫、鞘翅目部分甲虫有良好防治效果,同时也可用于刺吸式口器害虫如梨木虱的防治。高效氯氟氰菊酯主要防治对象有吸浆虫、粘虫、玉米螟、甜菜夜蛾、食心虫、卷叶蛾、潜夜蛾、凤蝶、吸果夜蛾、棉铃虫、红铃虫、菜青虫等,用于草原、草地、旱田作物防治草地螟等。全球各区域使用季节:中国,主要在3~8月;南/北美洲,3~5月及9~12月;东南亚,12月至次年5月;欧洲,3~5月及9~12月。
3 合成工艺及主要中间体
(1)三氟氯菊酰氯合成
三氟氯菊酸(功夫酸)与氯化亚砜反应,脱溶、精馏得三氟氯菊酰氯。
(2)氯氟氰原油合成
三氟氯菊酰氯、间苯氧基苯甲醛(醚醛)、氰化钠在催化剂作用下,合成得氯氟氰原油。
(3)高效氯氟氰菊酯合成
氯氟氰原油在有机胺的作用下,发生差向异构作用,生成高效氯氟氰菊酯。
4 国内市场情况
根据中国农药信息网查询,截止到2022年5月20日,高效氯氟氰菊酯原药登记数量45个,登记含量81%、95%、97%、96%、98%。其中含量95%、96%、98%的登记占比较大。国内原药产能见表1。
表1 高效氯氟氰菊酯国内原药产能
根据中国农药信息网查询,截止到2022年5月20日。高效氯氟氰菊酯制剂在国内登记数据显示,单剂混剂均有,其中单剂621个,复配216个。单剂:登记数量621个,制剂主要有2.5%、2.7%、5%、25克/升微乳剂,5%、10%、25克/升、2.5%水乳剂,5%、2.5%、25克/升、50克/升乳油,25%、10%、2.5%可湿性粉剂,2.5%、10%、25克/升微囊悬浮剂等。复配混剂:登记数量216个,主要与阿维精粉、甲维盐、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、辛硫磷、三唑磷、右旋胺菊酯、吡蚜酮等产品复配。剂型主要为:2%、3%、5%、10%、22%、44%水乳剂,16%、20%、25%、26%乳油,15%、22%、30%悬浮剂,2%、5%、10%、12%、30%微乳剂,2%、4%颗粒剂,4.5%、22%、24%、30%可湿性粉剂等。
5 海外市场情况
5.1 海外制剂登记情况
登记的主要单剂25 g/l、50 g/l、2.5%乳油,2.5%、10%可湿性粉剂。
主要混剂有:高效氯氟氰菊酯9.4% 噻虫嗪12.6%微囊悬浮液、高效氯氟氰菊酯1.7% 阿维菌素0.3%乳油、噻虫嗪14.1% 高效氯氟氰菊酯10.6%悬浮剂、啶虫脒2% 高效氯氟氰菊酯1.5%乳油。
先正达在美国市场的复配产品:噻虫嗪12.6% 高效氯氟氰菊酯9.48%、氯虫苯甲酰胺9.26% 高效氯氟氰菊酯4.63%、噻虫嗪0.4% 苯醚甲环唑0.66% 高效氯氟氰菊酯0.16%微乳剂、噻虫嗪6.59% 丙环唑11.54% 嘧菌酯13.19% 高效氯氟氰菊酯3.3%(悬浮剂 微囊悬浮剂)等。
5.2 中国出口情况
2015—2019共有582家公司出口高效氯氟氰菊酯原药及制剂产品,前十大公司出口量占出口总量的45%(5年累计)。排名前十企业见表2。
表2 出口量排名前十大公司
原药平均出口量为2,400吨/年,峰值出口量3,000吨/年,2015—2019年间出口数量逐年递增。实物制剂平均出口量为14,800吨/年,峰值出口量17,000吨(2017年),之后出口数量稳定;制剂折百出口量平均460吨/年,最高515吨/年。
2015—2019年高效氯氟氰菊酯原药及制剂产品出口到77个市场,排名前五的市场为美国、比利时、印度、阿根廷、巴基斯坦,前五大市场进口量占中国出口总量的57%(5年累计)。
6 最新市场动态
据媒体消息,当地时间2022年5月7日,印度农用化学品公司bharat rasayan主要生产菊酯类产品以及相关中间体的一家工厂,由于锅炉发生爆炸后起火。
印度是全球主要非专利农药生产国之一,其中菊酯类产品关键中间体贲亭酸甲酯和醚醛产能占比较高。2021年bharat rasayan共出口农药原药、制剂、中间体共6,000多吨,其中61%是原药、13%的制剂以及26%的中间体(菊酯类中间体为主)。而醚醛作为合成拟除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体,国内每年需求量约6,000吨,其中近半需要从印度采购。
由于国内高效氯氟氰菊酯市场接近尾期,且此次事故印度公司并非生产醚醛等高效氯氟氰菊酯相关中间体的主要企业,所以对国内影响较小,主要还需关注近期出口行情。
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